對5種化學需氧量(COD)國家標準和行業(yè)標準監(jiān)測方法對比分析,對比了不同標準的適用范圍和檢出范圍,并對比了不同標準的方法的監(jiān)測原理,得出分析人員應根據不同水樣和氯離子濃度來選擇合適的監(jiān)測方法,但是對于地表水,當氯離子濃度大于1000 mg/L或者濃度更大時,除了對水樣進行稀釋以外,還缺乏合適的標準監(jiān)測方法。

化學需氧量(COD)反映了水中受還原性物質污染的程度,是環(huán)境監(jiān)測過程中主要的監(jiān)測參數之一。化學需氧量越高,就表示水的有機物污染越嚴重,如果不進行處理,會對對水生生物造成持久的毒害作用。化學需氧量監(jiān)測方法主要有重鉻酸鹽法,分光光度法,和快速消解法等。本文將對化學需氧量(COD)國家標準和行業(yè)標準監(jiān)測方法對比分析,為監(jiān)測分析人員選擇合適的分析方法提供參考。

1、國家標準和行業(yè)標準發(fā)布的化學需氧量(COD)監(jiān)測方法

從1989年開始,國家標準化管理委員會和國家生態(tài)環(huán)境部等部門共發(fā)布了六項標準用于監(jiān)測化學需氧量,六項標準全部列于表1中,其中《水質 化學需氧量的測定 重鉻酸鹽法》HJ 828-2017替代了《水質 化學需氧量的測定 重鉻酸鹽法》GB 11914-1989,那么用于監(jiān)測COD的國家標準和行業(yè)標準只有五項,其中國家標準1項,行業(yè)標準4項。文中用標準1-5分別代表《水質 化學需氧量的測定 重鉻酸鹽法》HJ 828-2017、《水質 化學需氧量的測定 重鉻酸鹽法》HJ/T70-2001、《水質化學需氧量的測定 快速消解分光光度法》HJ/T399-2007、《高氯廢水 化學需氧量的測定 碘化鉀堿性高錳酸鉀法》HJ/T132-2003和標準《海洋監(jiān)測規(guī)范 第四部分海水分析 堿性高錳酸鉀法》GB 17378.4-2007。

1.1、不同標準的方法適用范圍和檢出范圍

標準1適用于地表水、生活污水和工業(yè)廢水中化學需氧量的測定。不適用于含氯化物濃度大于1000 mg/L(稀釋后)的水中化學需氧量的測定,當取樣體積為10.0 mL時,檢出限為4 mg/L,測定下限為16 mg/L。

標準2和3專門用于高氯廢水COD監(jiān)測,這兩種高氯方法都可以消除高氯離子含量對COD 測定的干擾,可作為高氯廢水中COD 測定方法,前者適用于氯離子含量小于20000 mg/L的高氯廢水中COD的測定,方法檢出限為30 mg/L。適用于油田、沿海煉油廠、等廢水中COD 的測定。后者適用于油氣田和煉化企業(yè)氯離子含量高達幾萬至十幾萬毫克每升高氯廢水COD的測定,方法的低檢出限0.20 mg/L,測定上限為62.5 mg/L。

1.2、不同標準的方法監(jiān)測原理

標準4適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中COD的測定,對未經稀釋的水樣,其COD測定下限為15 mg/L,測定上限為1000 mg/L,氯離子質量濃度不應大于1000 mg/L。對于COD大于1000 mg/L或氯離子含量大于1000 mg/L的水樣,可經適當稀釋后進行測定,該方法節(jié)省了做樣分析時間。標準5是海水分析標準,主要用于大洋和近岸海域及河口化學需氧量的測定。

標準1、2和4《水質 化學需氧量的測定 重鉻酸鹽法》HJ/T70-2001、《水質 化學需氧量的測定 重鉻酸鹽法》HJ/T828-2017和《水質化學需氧量的測定 快速消解分光光度法》HJ/T399-2007都是在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液,并在強酸介質下以銀鹽作催化劑,由消耗的重鉻酸鉀的量計算出消耗氧的質量濃度。標準1是用硫酸亞鐵銨的消耗量來計算COD值,標準4直接用分光光度法測定COD值,而標準2則是經過氯離子校正后再計算COD值。

標準3和5都是在堿性條件下,加一定量高錳酸鉀溶液于水樣中,以氧化水中的還原性物質,加入過量的碘化鉀還原剩余的高錳酸鉀,以淀粉做指示劑,用硫代硫酸鈉滴定釋放出的碘,換算成的濃度來計算COD值,只是前者需要進行K值校正。

2、結論

通過比較5種COD國家標準和行業(yè)標準分析方法,分析人員在分析水樣COD時應根據不同水樣和氯離子濃度來選擇合適的監(jiān)測方法,但是對于地表水,當氯離子濃度大于1000 mg/L或者濃度更大時,除了對水樣進行稀釋以外,還缺乏合適的標準監(jiān)測方法。